鉿,金屬Hf,原子序數(shù)72,原子量178.49,是一種帶光澤的銀灰色的過渡金屬。鉿有6種天然穩(wěn)定同位素:鉿174、176、177、178、179、180。鉿不與稀鹽酸、稀硫酸和強(qiáng)堿溶液作用,但可溶于氫氟酸和王水。元素名來源于哥本哈根城的拉丁文名稱。1925年瑞典化學(xué)家赫維西和荷蘭物理學(xué)家科斯特用含氟絡(luò)鹽分級結(jié)晶的方法得到的鉿鹽,并用金屬鈉還原,得到的金屬鉿。鉿在地殼中的含量為0.00045%,在自然界中常與鋯伴生。
物理性質(zhì)
鉿絲鉿為銀灰色的金屬,有金屬光澤;金屬鉿有兩種變體:α鉿為六方密堆積變體(1750℃),其轉(zhuǎn)變溫度比鋯高。金屬鉿在高溫下有同素異形變體存在。金屬鉿有較高的中子吸收截面,可用作反應(yīng)堆的控制材料。
晶體結(jié)構(gòu)有兩種:在1300℃以下時(shí),為六方密堆積(α-式);在1300℃以上時(shí),為體心立方(β-式)。具有塑性的金屬,當(dāng)有雜質(zhì)存在時(shí)質(zhì)變硬而脆??諝庵蟹€(wěn)定,灼燒時(shí)僅在表面上發(fā)暗。細(xì)絲可用火柴的火焰點(diǎn)燃。性質(zhì)似鋯。不和水、稀酸或強(qiáng)堿作用,但易溶解在王水和氫氟酸中。在化合物中主要呈 4價(jià)。鉿合金(Ta4HfC5)是已知熔點(diǎn)較高的物質(zhì)(約4215℃)。
化學(xué)性質(zhì)
鉿的電子構(gòu)型是( Xe)4f5d6s,氧化態(tài)有 2、 3、 4。
鉿的化學(xué)性質(zhì)與鋯十分相似,具有良好的抗腐蝕性能,不易受一般酸堿水溶液的侵蝕;易溶于氫氟酸而形成氟合配合物。高溫下,鉿也可以與氧、氮等氣體直接化合,形成氧化物和氮化物。
鉿在化合物中常呈 4價(jià)。主要的化合物是氧化鉿HfO2。氧化鉿有三種不同的變體:將鉿的硫酸鹽和氯氧化物持續(xù)煅燒所得的氧化鉿是單斜變體;在400℃左右加熱鉿的氫氧化物所得的氧化鉿是四方變體;若在1000℃以上煅燒,可得立方變體。另一個(gè)化合物是四氯化鉿,它是制備金屬鉿的原料,可由氯氣作用于氧化鉿和碳的混合物制取。四氯化鉿與水接觸,立即水解成十分穩(wěn)定的HfO(4H2O)2離子。HfO離子存在于鉿的許多化合物中,在鹽酸酸化的四氯化鉿溶液中可結(jié)晶出針狀的水合氯氧化鉿HfOCl2