稀土火法冶金技術分為三大類：熔鹽電解、金屬熱還原和火法提技術。 稀土火法冶金 ( rare earths pyrometallurgy) 技術是指應用高溫這一重要的熱力學條 件， 完成還原稀土離子成金屬態(tài)和金屬提的過程。 此過程沒有水溶液參加， 故又稱為火法 冶金。 火法冶金工藝過程簡單， 生產(chǎn)率較高。 稀土火法冶煉主要包括硅熱還原法制取稀 土合金， 熔鹽電解法制取稀土金屬或合金， 金屬熱還原法制取稀土合金等。 火法冶金的共同 特點是在高溫條件下生產(chǎn)。 稀土金屬的制備方法有：①金屬熱還原法。常用鈣、鋰、鈉、鎂等金屬做還原劑，還原 稀土金屬的鹵化物。②熔鹽電解法。可電解稀土鹵化物與堿金屬、堿土金屬鹵化物的熔鹽。 進一步制可采用真空熔煉法、真空蒸餾法、電遷移法和區(qū)域熔煉法 。 二：稀土氯化物電解制取稀土金屬 2.1 氯化物熔鹽電解的基本原理 根據(jù)電解質(zhì)能夠發(fā)生電離的原理， 由 RECl ： — KCl 組成的電解質(zhì)， 在熔融狀態(tài)下也會發(fā) 生電離作用，化合物離解為能自由運動的陽離子和陰離子。 氯化稀土將按如下方式離解 RECl 3 ＝ RE 3 十 十 3C1 — - 氯化鉀將按如下方式離解： KCl ＝ K 十 十 C1 — 在直流電場的作用下，電解質(zhì)中的陽離子 K 十 、 RE 3 十 都朝電解槽的陰極運動，而陰離 子 Cl —則向電解槽的陽極移動，結果在靠近陰極的電解質(zhì)層中，集中有大量的陽離子，在 靠近陽極的電解層中， 集中有大量的陰離子。 在稀土氯化物電解條件下， 陽離子中的稀土離 子 RE3 獲得電子生成稀土金屬，在陰極上的電化學反應為： RE 3 十 十 3e 一 ＝ RE 陰離子中的氯離子 C1 —則在陽極上失去電子， 并生成氯氣 (C12) ， 在陽極上的電化學反 應為： 2C1 — 一 2e — ===Cl 2 3C1 — — 3e — ===3/2 C1 2 這樣， 電解的結果， 在陰極上使得到稀土金屬，在陽極上放出氯氣， 而消耗了氯化稀土和直 流電。電解過程中的總反應式可以表示如下： RECl 3 ===RE 3/2 C1 2 2.2 稀土氯化物電解原料和電解質(zhì) 稀土氯化物電解原料是把稀土氯化物和氯化鉀按一定比例配制 ( 一般氯化稀土重量為 35 — 50 ％ ) 構成熔鹽電解體系。常用作電解質(zhì)的主要是堿金屬和堿土金屬的氯化物。 電解用的氯化稀土有三種：結晶料 (RCl ： · 6H20) ； 脫水料；加碳氯化料。 2.3 電解過程 大致可以分成如下三個階段； (1) 較稀土金屬平衡電位更正的區(qū)間，